土壤中多氯聯苯篩檢方法－氯離子電極法
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- 時間：2009/8/20 下午 04:07:00
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土壤中多氯聯苯篩檢方法－氯離子電極法
一、方法概要
土壤樣品以有機溶劑萃取，再將萃液過濾，以去除水分及無機鹽類，並濃縮之，濃縮之萃液在觸媒催化下與金屬鈉反應，置換樣品中多氯聯苯（PCB）之氯離子，氯離子再被萃取於水相之緩衝溶液中，然後以偵測氯離子之選擇性電極檢測，並由標準曲線推估土壤樣品中多氯聯苯之濃度。
二、適用範圍
本方法用以篩檢土壤樣品，探討其多氯聯苯的濃度是否落於 2 至 2000 mg / kg 濃度範圍。本方法適用於污染場址調查、污染場址整治範圍規劃，可在野外現場執行，篩選高濃度或低濃度部分；但法規管制值附近之樣品，需送至實驗室執行定量分析。
本方法限由受過訓練之分析員，親自操作或在其監督下，方可執行。每一分析人員，需證明其具有使用本方法，並可產生可信結果的能力。
三、干擾
（一）本方法對於易溶於非極性溶劑之任何含氯化合物，都會造成干擾。當分析多氯聯苯時，任何其他含氯有機物將造成正偏差。化合物中若含顯著量之溴及碘，亦將會影響到結果。由表一結果顯示，本方法有 1.4 ﹪ 偽陰性。
（二）假如樣品以有機溶劑萃取，無機氯將不會干擾本方法。
四、設備與材料
電化學 PCB 測試套組：L2000 PCB / Chloride Analyzer（Dexsil Corporation, One Hamden Park Drive, Hamden, CT）或具同等功效之產品。
五、試劑
請參考每一商品化的檢測試劑套組，所提供或說明成功的資訊，以了解並準備完成該試驗，所需之相關試劑。
六、採樣及保存
（一）採樣方法請參考本署公告 NIEA S102。
（二）由於土樣可能已遭受污染，因此必須以危害物質處理規範之要求處置。
七、步驟
請遵循檢測試劑套組製造商的說明書進行，這些檢測試劑套組，必須符合或優於表一至表二所列之效能。
八、結果處理
略
九、品質管制
（一）請遵循檢測試劑套組製造商的說明，進行品質管制措施。
（二）檢測結果若樣品濃度接近行動基準（action level）時，請利用重複分析來再次確認篩檢結果。
（三）切勿使用已過期的檢測試劑套組。
（四）切勿使用其他檢測試劑套組所配備的試劑與試管。
（五）請依產品規範，控制檢測試劑套組保存與使用的溫度。
（六）本方法適用於室內及野外試驗，需有適當之品質保證措施來保證檢測數據之品質。
十、精密度與準確度
（一）分析來自於多氯聯苯污染區之 146 個土壤樣品，其中含 114 個土壤樣品及 32 個現場重複樣品。每個樣品都使用 L2000 和 GC / MS 兩種方法來分析。L2000 分析方法是在現場進行且多氯聯苯含量是以 Aroclor 1242 來表示；而 GC / MS 方法於實驗室進行。實驗結果見表一。
（二）以統計方法來評估 L2000 和 GC / MS 兩種方法之偵測極限差異，並評估 L2000 分析方法可接受性。以 L2000 及 GC / MS 檢測數據進行配對t-test評估，得到的t值是 0.2141，查t檢定表，得知在 0.05 顯著水準下，其 t 值是 1.645，由於 0.2141 遠小於 1.645，表示 L2000 和 GC / MS 兩種方法偵測極限，在統計上無差異。其中 2 筆數據因大於 3 倍標準偏差而刪除，兩種方法所得之檢測數據經線性迴歸得到相關係數0.95，截距為 10.98 &mug / g，斜率 0.985，此斜率在統計上和1無差異，且此截距也和0無差異。
（三）以大於 L2000 方法偵測極限（2 &mug / g）之樣品重複分析數據，計算相對差異百分比。L2000 方法得到之平均相對差異百分比是 19 ﹪，GC / MS 方法得到之平均相對差異百分比是 43 ﹪。經以Dunnett&rsquos評估，顯示兩種方法重複分析之相對差異百分比，在統計上有顯著差異。
（四）另一真實樣品分析之案例，樣品來自一受 Aroclor 1260 污染場址，檢測結果以 Aroclor 1260 表示。樣品經分樣；一份送至實驗室以 US EPA, SW - 846, Method 8082 分析，一份在採樣現場以 L2000 方法分析。結果見表二。二種方法檢測數據經線性迴歸，得到相關係數 0.995，斜率 1.048，截距為 -1.48 &mug / g，顯示 L2000 方法和 GC / MS 方法準確性相當。但 L2000 方法較 GC / MS 方法可獲得較低的相對差異百分比，即有較好之再現性。
十一、參考資料
（一）USEPA, SW - 846, Method 9078 " Screening Test Method for Polychlorinated Biphenyls in Soil." 1996.
（二）Griffin, Roger D. Application of a New PCB Field Analysis Technique for Site Assessment. Proceedings of Hazmacon ''92 March - April 1992.
表一 L2000 及 GC / MS 測試結果註
|
樣品編號 |
L2000 |
GC / MS |
結果一致性 |
|---|---|---|---|
|
1 |
ND |
0.593 |
Yes |
|
3 |
ND |
0.114 |
Yes |
|
4 |
23.6 |
6.71 |
Yes |
|
6 |
ND |
0.679 |
Yes |
|
7 |
ND |
0.552 |
Yes |
|
8 |
3.9 |
2 |
Yes |
|
9 |
6.9 |
1.3 |
Yes |
|
10 |
5.1 |
0.172 |
Yes |
|
11 |
2.7 |
1.15 |
Yes |
|
15 |
9.4 |
9.13 |
Yes |
|
15D |
12.5 |
9.84 |
Yes |
|
16 |
484 |
2110 |
Yes |
|
17 |
6.5 |
2.55 |
Yes |
|
18 |
382 |
45.4 |
Yes |
|
19 |
71.1 |
6.7 |
偽陽性 |
|
23 |
48.8 |
20.8 |
Yes |
|
25 |
3.5 |
11.7 |
Yes |
|
32 |
36 |
47.6 |
Yes |
|
33 |
ND |
6 |
Yes |
|
34 |
14.4 |
34 |
Yes |
|
36 |
＞2000 |
816 |
Yes |
表一 L2000 及 GC / MS 測試結果（續）
|
樣品編號 |
L2000 |
GC / MS |
結果一致性 |
|---|---|---|---|
|
38 |
778 |
1030 |
Yes |
|
40 |
5.7 |
4.25 |
Yes |
|
43 |
4.1 |
1.69 |
Yes |
|
43D |
3.6 |
1.74 |
Yes |
|
50 |
ND |
3.6 |
Yes |
|
50D |
ND |
4.4 |
Yes |
|
52 |
9.3 |
4.21 |
Yes |
|
53 |
25.7 |
0.958 |
偽陽性 |
|
54 |
5.1 |
0.516 |
Yes |
|
55 |
4.4 |
2.4 |
Yes |
|
59 |
ND |
7.9 |
Yes |
|
60 |
2.3 |
0.624 |
Yes |
|
60D |
4.4 |
0.577 |
Yes |
|
61 |
54.9 |
580 |
Yes |
|
62 |
111 |
2.35 |
偽陽性 |
|
64 |
172 |
19 |
Yes |
|
65 |
ND |
3.1 |
Yes |
|
66 |
2.1 |
1.98 |
Yes |
|
67 |
7.5 |
0.081 |
Yes |
|
68 |
8 |
0.504 |
Yes |
|
69 |
5.8 |
ND |
Yes |
表一 L2000 及 GC / MS 測試結果（續）
|
樣品編號 |
L2000 |
GC / MS |
結果一致性 |
|---|---|---|---|
|
69D |
4.4 |
ND |
Yes |
|
73 |
37 |
15.8 |
Yes |
|
74 |
22 |
13.3 |
Yes |
|
75 |
61 |
23 |
Yes |
|
76 |
82 |
46.7 |
Yes |
|
78 |
21 |
2.27 |
Yes |
|
79 |
148 |
42.8 |
Yes |
|
80 |
ND |
3.8 |
Yes |
|
84 |
7.6 |
1.16 |
Yes |
|
84D |
10.9 |
1.08 |
偽陽性 |
|
85 |
593 |
428 |
Yes |
|
85D |
596 |
465 |
Yes |
|
88 |
ND |
2.7 |
Yes |
|
88D |
ND |
1.77 |
Yes |
|
89 |
ND |
45 |
偽陰性 |
|
90 |
2 |
1.01 |
Yes |
|
90D |
ND |
1.4 |
Yes |
|
91 |
1650 |
1630 |
Yes |
|
91D |
1608 |
1704 |
Yes |
|
92 |
3.14 |
1.21 |
Yes |
|
92D |
3.4 |
ND |
Yes |
|
95 |
20.6 |
17.5 |
Yes |
表一 L2000 及 GC / MS 測試結果（續）
|
樣品編號 |
L2000 |
GC / MS |
結果一致性 |
|---|---|---|---|
|
95D |
20.1 |
31.2 |
Yes |
|
100 |
384 |
177 |
Yes |
|
100D |
363 |
167 |
Yes |
|
101 |
8.3 |
1.21 |
Yes |
|
102 |
6.3 |
293 |
偽陰性 |
|
102D |
5 |
1.77 |
Yes |
|
103 |
75.2 |
40.3 |
Yes |
|
104 |
4.1 |
7.66 |
Yes |
|
107 |
161 |
14.1 |
Yes |
|
108 |
6.1 |
3.84 |
Yes |
|
109 |
P |
ND |
Yes |
|
109D |
10.3 |
ND |
偽陽性 |
|
111 |
20 |
ND |
偽陽性 |
|
112 |
240 |
315 |
Yes |
|
113 |
21.8 |
14.9 |
Yes |
|
114 |
107 |
66.3 |
Yes |
註：檢測之 146 個樣品，其中 75 個樣品未列於表一中，係因該樣品以 L2000 方法與 GC / MS 方法，分析結果均未檢出。針對 L2000 方法判定偽陰性，係建立在行動基準 10 &mug / g；假若改變行動基準下，偽陰性比率可能會不同。同樣地，針對 L2000 方法判定偽陽性，係建立在行動基準 10 &mug / g 之上且 GC / MS 結果是未檢出或低於 10 &mug / g 下；另當 L2000 方法結果遠高於 GC / MS 方法 100 倍時，亦被判定為偽陽性。
ND = 未檢出
6 偽陽性：ND - 14.1 ppm 以 GC / MS 分析
2 偽陰性：2.7 - 293 ppm 以 GC / MS 分析
71 未檢出：ND - 2.5 ppm 以 GC / MS 分析
表二 L2000 及 GC / ECD 測試結果
|
樣品編號 |
Method 8082（&mug / g） |
L2000（&mug / g） |
|---|---|---|
|
1 |
83 |
79/76 |
|
2 |
21 |
22 |
|
3 |
12 |
14 |
|
4 |
300/375 |
357/326/327 |
|
5 |
29 |
27 |
|
6 |
106/134 |
116/117 |
|
7 |
3 |
7.6 |
|
8 |
9.3 |
7.2 |
|
9 |
1.5 |
5.2 |
|
10 |
99 |
93 |
|
11 |
7/9 |
13 |
|
12 |
3.6 |
12 |
|
13 |
4.2/6.2 |
2.9 |
|
14 |
290 |
254/265 |
本文取自行政院環保署檢測方法公告事項
中華民國96年12月25日環署檢字第0960099578C號公告
自中華民國97年4月15日起實施
NIEA S604.60C
